电化学防腐作用从涂层的渗入的水分和氧通过防腐涂层时，与分散在防腐涂层中的防锈颜料反应形成防腐离子。这种含有防腐离子的湿气到达金属表面，使钢铁表面钝化（使电位上升），防止铁离子的溶出，铬酸盐类颜料就具有这种特性。或者利用电极电位比钢铁低的金属来保护钢铁，例如富锌涂料就是由于锌的电极电位比钢铁低，起到牺牲阳极的作用而使钢铁不易被腐蚀。
胺固化环氧防腐油漆
这类油漆的固化是利用氨基与环氧基间的反应活性，在常温或低烘烤温度下交联成膜。胺类可用脂肪胺、芳香胺和环酯胺，与环氧树脂分罐包装，用前配合。芳族胺反应性较低，一般需低温烘干。脂族胺活性较高，也需在10℃以上才能充分反应。各种胺均可以与低分子量环氧或单环氧化物制成加成物，以降低挥发性、吸水性，提高与环氧的混溶性和固化速度，但同时提高粘度，降低使用期。常用的脂族胺为乙二胺、二乙烯三胺、多乙烯多胺、乙二胺。乙二胺价格低、来源广，但挥发性大，易吸水，毒性和漆膜病态也重，在自配自用的情况下还有采用。配方按环氧当量：活性氢当量=1:1.2-1.5计算。其他胺类挥发较小用来不宜过多，可视情况按当量计为：1:1.1-1.2.
环氧沥青防腐油漆
这类漆类综合了煤焦沥青额耐酸、碱性、耐水性和环氧树脂的附着力。机械强度和耐溶剂性，为良好的防腐蚀油漆品种。广泛用于水利工程设施、地下管线外壁以及化工设备和管道内壁。缺点是色暗，且沥青易渗色，用磁漆罩色效果不好，不耐芳烃溶剂，也不耐暴晒。漆的性能和价格与沥青和环氧的配合比有关。已经从实验和应用证明，按重量比1:1配合合理。环氧沥青防腐油漆，可分为：胺固化环氧沥青防腐油漆和聚酰胺固化环氧沥青防腐油漆。
防腐油漆漆膜的电极电位较底材金属低，在腐蚀电池中它作为阳极而“牺牲”，从而使底材金属（阴极）得到保护。如环氧富锌、无机富锌、涂膜镀锌、喷锌、喷铝。防腐油漆在锌粉颗粒之间以及底材和锌粉之间保持直接接触。当水分浸入涂层时，就形成了由锌粉和底材钢板组成的电池。电流从锌向铁流动，从而使底材受到阴极保护。